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摘要:皮革厂的废气按工段分成三股办,比并成一根管道进一套设备靠谱。准备工段(浸水、脱毛、浸灰、脱灰)的气接近饱和湿度,带硫化氢、氨和甲硫醇,走两级喷淋,酸洗在前吸氨、碱洗在后吸硫化氢;铬鞣段出的是酸雾和含铬液雾滴,腐蚀重,填料洗涤配除雾,雾滴更细就补一段湿式电场;涂饰线的喷涂、辊涂出酯类酮类溶剂,先干式过滤拦漆雾,再吸附浓缩后燃烧。有组织排放按 GB 14554-1993 的氨 4.9 kg/h、硫化氢 0.33 kg/h(15 m 排气筒)核,厂界氨 1.5 mg/m³、硫化氢 0.06 mg/m³ 是另一套口径,两笔账不能混算。
制革工序长,气从不同槽子的开口处冒出来,成分差得远。浸水、脱毛、浸灰、脱灰都在碱性条件下进行,硫化物遇酸释放硫化氢,蛋白质水解出氨和胺类,加上少量甲硫醇、甲硫醚,闻着是臭鸡蛋混着厕所味。这股气湿度接近饱和,温度三十多度,腐蚀性强。
铬鞣段用碱式硫酸铬,靠甲酸、硫酸调碱度,槽边抽出来的是酸雾和含铬液雾滴。涂饰车间是另一回事,喷涂、辊涂用的溶剂型涂饰剂里,乙酸乙酯、丁酮、甲苯都在配方里,出来的是标准溶剂废气。
在浸灰车间门口站几分钟就能分出来:先冲鼻子的是石灰和碱的涩味,走到转鼓出料口和污水池边上,那股臭鸡蛋味才压过来。这两股气的成分不一样,硬塞进同一级喷淋,哪一头都办不利索。
氨溶于水呈碱性,得用酸液吸。第一级走稀硫酸循环,pH 压在 2–4,硫酸浓度 2%–5%,吸收产物是硫酸铵,浓度上来后抽出来当肥料卖,能抵一部分药剂费。硫化氢是酸性气体,酸性条件下溶解度低,正好穿过第一级进第二级。
第二级走氢氧化钠循环,pH 控制在 9–11。单靠碱液吸收硫化氢容量有限,吸进去的硫离子在 pH 掉下来时会重新解析,臭气反弹比原来还冲。工程上配次氯酸钠或双氧水做氧化,把硫离子氧化成硫酸盐。加药量按 ORP 在线值调,别只盯 pH,pH 正常而 ORP 往下掉,说明氧化剂不够了。
顺序反了就出事。先碱洗,氨在碱性液里几乎不溶,一路穿过去;碱液又被硫化氢迅速消耗,pH 跌到 8 以下,两级都失效。液气比按 2–4 L/m³ 取,空塔气速 1.5–2 m/s,塔顶除雾段不能省,否则铵盐和硫化物以雾滴带出去,检测照样超标。
循环液不是用到发黑才换。补药量突然翻倍,说明吸收容量被硫酸盐和硫代硫酸盐占满;填料开始结垢发白,是铵盐结晶堵在缝隙里,气速一高就液泛。
铬鞣槽边抽出来的雾滴,主体是三价铬的液滴,粒径多在 1–10 μm,不是六价铬那种气态酸雾。捕集靠机械除雾加填料洗涤,塔体材质选 316L 或玻璃钢衬塑,普通碳钢半年就穿孔,旧厂改造踩过的坑不少。
雾滴细到 2 μm 以下,折流板和丝网除雾的效率掉得厉害,湿式静电除雾器能接住这一段。它靠高压电场让雾滴荷电后驱向极板,对亚微米级液滴是长项,顺带把酸雾和气溶胶一起收掉。洗涤下来的含铬液单独收集回流到铬鞣槽,既减少铬流失,也避免含铬废水进综合污水站。
厂界无组织按 DB44/27-2001 的硫酸雾 1.2 mg/m³ 卡,有组织浓度按 GB 16297-1996 相应限值执行。槽边抽风风量按槽面控制风速反算,槽子越宽、操作越频繁,风量越难压,罩口形式更值得抠。
涂饰线风量大、浓度中等,一条喷涂线三五万风量是常事,非甲烷总烃常在几百 mg/m³。把大风量气体直接加热到燃烧温度,燃料费撑不住,通行做法是干式过滤加沸石转轮浓缩,浓缩比 8–15 倍,再把小风量高浓度气体送进蓄热燃烧装置,靠溶剂自身热值维持运行。
风量只有几千、浓度稳定在 1.5 g/m³ 以上,跳过浓缩直接烧更省事,少一层转轮就少一份维护。判断依据不是设备报价,是风量乘浓度的绝对值,溶剂总量不够,烧起来就得一直补燃料。
漆雾必须先拦干净。涂饰剂的树脂成分进到转轮蜂窝里,堵孔之后浓缩效率一路下滑,再生也救不回来;进到蓄热体里结焦,压差越跑越高。干式过滤用漆雾毡配袋式预过滤,压差到 300 Pa 就该换,别等穿透。
涂饰配方里如果含二甲基甲酰胺这类含氮溶剂,燃烧后氮氧化物会明显抬头,选型时要给脱硝或低氮燃烧留出位置,别按纯酯类溶剂的经验套。
有组织和无组织是分开考的。排气筒按 GB 14554-1993 表 2 核,15 m 高度对应氨 4.9 kg/h、硫化氢 0.33 kg/h、甲硫醇 0.04 kg/h、臭气浓度 2000;厂界按表 1 二级新扩改核,氨 1.5 mg/m³、硫化氢 0.06 mg/m³、臭气浓度 20。采样点位与频次按 GB/T 16157-1996 和 GB 14554-1993 执行,生产周期超 8 小时的每 4 小时采一次取测定值;采样孔、平台和电源验收前预留好,事后再开孔往往被退。
溶剂废气那一头执行 GB 37822-2019 的无组织控制要求,广东地区有组织浓度按 DB44/27-2001 第二时段核,苯 12 mg/m³、甲苯 40 mg/m³、二甲苯 70 mg/m³、非甲烷总烃 120 mg/m³。日常运行盯四样:两级循环液的 pH 与 ORP 记录、补药量与产量对不对得上、除雾段压差、引风机电流。四样都在正常区间,臭气浓度基本不会突然翻车。
皮革厂臭气只用活性炭吸附行不行?
湿度接近饱和的气进活性炭,吸附容量掉得很快,几天就得换,运行费压不住。活性炭适合放在喷淋之后做保安段,处理残余的有机硫,主力还得是两级洗涤。
生物除臭能不能替代喷淋塔?
生物滤池对低浓度、大气量的恶臭有优势,占地大、启动慢,对硫化氢负荷波动敏感。高浓度冲击时段还得靠洗涤段先削峰,两者串起来用比单选一个稳。
一级喷淋加次氯酸钠,能不能同时除氨和硫化氢?
氧化剂在碱性条件下把硫化氢氧化成硫酸盐,效率不错,但对氨几乎没有作用,氨还是要靠酸洗段。想省一级塔,结果往往是氨超标,药剂费也没省下。
工段划分、槽体尺寸、涂饰线风量和现有塔的情况发过来,我们按现场情况给配置思路。评论区留言或私信都可以。
数据说明:文中限值引自 GB 14554-1993、GB 16297-1996、GB 37822-2019 及 DB44/27-2001,地方另有更严规定的从其规定;pH 区间、液气比、空塔气速、雾滴粒径与浓缩比为工程通行取值,实际设计以环评批复、设备说明书与现场实测为准。